签订股东协议时，应注意以下关键事项：
审查股东资格
确认股东是否具备相应的资格，包括人品、能力、家庭情况、资产状况以及是否有对外大额债务等。
对股东的身份证明进行备份，确保身份真实性和合法性。
明确出资额及出资方式
根据《公司法》，股东可以用货币、实物、知识产权、土地使用权等可以用货币估价并可以依法转让的非货币财产作价出资。
明确所有股东的货币出资金额不得低于有限责任公司注册资本的百分之三十。
对于土地使用权及房产等出资方式，出让方应保证合法取得并可以依法自由转让。
明确约定出资时间及财产权的转移手续
明确股东出资的时间，确保按期足额缴纳公司章程中规定的各自所认缴的出资额。
明确货币出资和非货币财产出资的财产权转移问题，如以货币出资的，应将资金存入公司账户；以非货币财产出资的，应依法办理财产权转移手续。
明确股东的出资责任
包括出资违约责任和资本充实责任，确保责任在股东协议书上有明确规定。
约定公司未能设立的责任
明确在公司未能设立时各股东的责任和应对方式。
明确股东的权利和义务
包括股东享有的决策权、知情权、分红权等权利，以及应承担的义务，如遵守公司章程、不得从事损害公司利益的行为等。
股权的转让与限制
约定股权是否可以转让、转让的条件和程序，以及特殊情况如股东离职、死亡等股权的处理方式。
公司治理结构
明确股东会、董事会、监事会的组成、职权和议事规则，确保公司决策的科学性和公正性。
利润分配与亏损承担
确定利润分配的原则和方式，以及在公司亏损时各股东的承担比例和方式。
保密条款
规定股东对公司商业秘密和敏感信息的保密义务，防止信息泄露。
违约责任
对违反协议的行为制定明确的违约责任，以便在出现纠纷时有据可依。
争议解决方式
事先约定好如发生争议，是通过仲裁还是诉讼解决，以及具体的管辖机构。
其他重要条款
包括出资比例、股份持有比例、分红办法、退出机制等，确保各方利益得到公平合法的保障。
明确股东协议的法律效力，确保协议内容符合《中华人民共和国公司法》等相关法律法规的要求。
通过以上各项条款的明确约定，可以有效降低股东之间的纠纷风险，保障公司的稳定运营和股东的合法权益。建议在签订股东协议前，由专业律师进行审查和起草，确保协议的合法性和有效性。